ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 1,2-ЭТАНДИТИОЛА С 1,3-ДИХЛОРПРОПЕНОМ В СИСТЕМЕ ГИДРАЗИНГИДРАТКОН
Рубрики: ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
Авторы:
Тип:
Статья
Страницы:
с 114
по 120
Статус:
Опубликован
Получено:
05.12.2018
Одобрено:
06.01.2023
Опубликовано:
18.12.2018
Язык материала:
русский
Ключевые слова:
1,3-дихлорпропен, 1,2-этандитиол, аллильная перегруппировка, механизм реакции, нуклеофильное присоединение, теория функционала электронной плотности, B3LYP, энергетический профиль реакции
Аннотация (русский):
По результатам квантово-химического изучения в рамках теории функционала электронной плотности методом В3LYP/6-311++G(d,p) предложен теоретический механизм взаимодействия 1,3-дихлорпропена с 1,2-этандитиолом в системе гидразингидрат ОН. Показано, что реакция протекает последовательно в несколько стадий, включающих нуклеофильное замещение атома хлора, находящегося у sp3-гибридизованного атома углерода, на атом серы с образованием продукта монозамещения, который претерпевает прототропную аллильную перегруппировку, обеспечивающую миграцию двойной связи к атому серы. Далее происходит замыкание дитиоланового цикла за счет нуклеофильной атаки сульфид-аниона второй тиольной группы реагента на атом углерода, находящийся в γ-положении по отношению ко второму атому хлора. Образующийся при этом винилдитиолан в результате прототропной аллильной перегруппировки изомеризуется в более устойчивый этилидендитиолан
По результатам квантово-химического изучения в рамках теории функционала электронной плотности методом В3LYP/6-311++G(d,p) предложен теоретический механизм взаимодействия 1,3-дихлорпропена с 1,2-этандитиолом в системе гидразингидрат ОН. Показано, что реакция протекает последовательно в несколько стадий, включающих нуклеофильное замещение атома хлора, находящегося у sp3-гибридизованного атома углерода, на атом серы с образованием продукта монозамещения, который претерпевает прототропную аллильную перегруппировку, обеспечивающую миграцию двойной связи к атому серы. Далее происходит замыкание дитиоланового цикла за счет нуклеофильной атаки сульфид-аниона второй тиольной группы реагента на атом углерода, находящийся в γ-положении по отношению ко второму атому хлора. Образующийся при этом винилдитиолан в результате прототропной аллильной перегруппировки изомеризуется в более устойчивый этилидендитиолан
Ключевые слова:
1,3-дихлорпропен, 1,2-этандитиол, аллильная перегруппировка, механизм реакции, нуклеофильное присоединение, теория функционала электронной плотности, B3LYP, энергетический профиль реакции
1,3-дихлорпропен, 1,2-этандитиол, аллильная перегруппировка, механизм реакции, нуклеофильное присоединение, теория функционала электронной плотности, B3LYP, энергетический профиль реакции
