ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ 1,2-ЭТАНДИТИОЛА С 1,3-ДИХЛОРПРОПЕНОМ
Журнал: СБОРНИК НАУЧНЫХ ТРУДОВ АНГАРСКОГО ГОСУДАРСТВЕННОГО ТЕХНИЧЕСКОГО УНИВЕРСИТЕТА
Том 2018 № 1
, 2020
Рубрики: ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ
Авторы:
2.
, Россия
Тип:
Статья
Страницы:
с 68
по 77
Статус:
Опубликован
Получено:
05.12.2018
Одобрено:
06.01.2023
Опубликовано:
04.03.2020
Классификаторы:
ГРНТИ 02.01 Общие вопросы философии
ГРНТИ 06.39 Наука управления экономикой
ТБК 10 Фольклор (издания для взрослых)
ТБК 100 Российский фольклор
ТБК 1000 Мифы, легенды, эпос
ГРНТИ 06.39 Наука управления экономикой
ТБК 10 Фольклор (издания для взрослых)
ТБК 100 Российский фольклор
ТБК 1000 Мифы, легенды, эпос
Язык материала:
русский
Ключевые слова:
1,2-этандитиол, 1,3-дихлорпропен, механизм реакции нуклеофильного замещения, прототропная аллильная перегруппировка, теория функционала электронной плотности, B3LYP, поверхность потенциальной энергии.
Аннотация (русский):
. По результатам квантово-химического изучения в рамках теории функционала электронной плотности методом В3LYP/6-311++G(d,p) предложен теоретический механизм взаимодействия 1,3-дихлорпропена с 1,2-этандитиолом в системе "гидразингидрат-КОН", согласно которому реакция протекает последовательно в несколько стадий, включающих нуклеофильное замещение атома хлора, находящегося у sp3-гибридизованного атома углерода, на атом серы с образованием продукта монозамещения, который претерпевает прототропную аллильную перегруппировку, обеспечивающую миграцию двойной связи к атому серы с последующим замыканием в дитиолановый цикл за счет нуклеофильной атаки сульфид-аниона второй тиольной группы реагента на атом углерода, находящийся в γ-положении по отношению ко второму атому хлора.
. По результатам квантово-химического изучения в рамках теории функционала электронной плотности методом В3LYP/6-311++G(d,p) предложен теоретический механизм взаимодействия 1,3-дихлорпропена с 1,2-этандитиолом в системе "гидразингидрат-КОН", согласно которому реакция протекает последовательно в несколько стадий, включающих нуклеофильное замещение атома хлора, находящегося у sp3-гибридизованного атома углерода, на атом серы с образованием продукта монозамещения, который претерпевает прототропную аллильную перегруппировку, обеспечивающую миграцию двойной связи к атому серы с последующим замыканием в дитиолановый цикл за счет нуклеофильной атаки сульфид-аниона второй тиольной группы реагента на атом углерода, находящийся в γ-положении по отношению ко второму атому хлора.
Ключевые слова:
1,2-этандитиол, 1,3-дихлорпропен, механизм реакции нуклеофильного замещения, прототропная аллильная перегруппировка, теория функционала электронной плотности, B3LYP, поверхность потенциальной энергии.
1,2-этандитиол, 1,3-дихлорпропен, механизм реакции нуклеофильного замещения, прототропная аллильная перегруппировка, теория функционала электронной плотности, B3LYP, поверхность потенциальной энергии.
1. Леванова Е.П., Никонова В.С., Грабельных В.А., Руссавская Н.В., Албанов А.И., Розенцвейг И.Б., Корчевин Н.А. ЖОрХ. 2016, 52, 631. [Levanova E.P., Nikonova B.C., Grabelnyh V.A., Russavskaya N.V., Albanov A.I., Rosentsveig I.B., Korchevin N.A. Russ. J. Org. Chem. (Engl. Transl.), 2016, 52, 615].
2. Corey E.J., Ericson B.W., Nayori R. J. Am. Chem. Soc. 1971, 93, 1724.
3. Леванова Е.П., Никонова В.С., Албанов А.И., Розенцвейг И.Б., Корчевин Н.А. ЖОрХ. 2016, 52, 1540. [Levanova E.P., Nikonova B.C., Albanov A.I., Rosentsveig I.B., Korchevin N.A. Russ. J. Org. Chem. (Engl. Transl.), 2016, 52, 1535].
