ГРНТИ 31.05 Общелабораторное химическое оборудование. Аппаратура
В рамках самосогласованной теории конечных возмущений SCPT INDO проведен расчет кон-стант спин-спинового взаимодействия 13С-13С с предварительной оптимизацией геометрических параметров в 17 производных бицикло[1.1.0.]бутана. Наблюдается хорошее соответствие рас-считанных констант с экспериментальными значениями, известными в литературе и измеренны-ми в настоящей работе. По результатам выполненных расчетов проведено изучение гибридиза-ционных эффектов в рассмотренном ряду соединений. Все производные бициклобутана харак-теризуются аномально низким s-характером эндоциклических гибридных орбиталей, образую-щих связь между мостиковыми атомами углерода. Эффекты замещения слабо сказываются на s-порядке мостиковой связи. Наличие ненасыщенной спиро-структуры в 2-положении бицикло-бутанового фрагмента приводит к резкому уменьшению s-характера эндоциклических гибрид-ных орбиталей мостиковых атомов углерода.
константы спин-спинового взаимодействия, гибридизация, бициклобутан, самосогласованная теория конечных возмущений.
1. Krivdin L.B., Kalabin G.A. //Progr. NMR Spectrosc. /Eds. J .W. Emsley, J.Feeney, L.H.Sutcliffe. Oxford: Pergamon Press, 1989. Vol. 21. P. 293-448.
2. Krivdin L.B., Della E.W. //Progr. NMR Spectrosc. /Eds J.W. Emsley, J.Feeney, L.H.Sutcliffe. Oxford: Pergamon Press, 1991. Vol. 23. P. 301-610.
3. Frei K., Bernstein H.J. //J. Chem. Phys. 1963. Vol. 38. N 5. P. 1216-1226.
4. Schulman J.M., Newton M.D. //J. Am. Chem. Soc. 1974. Vol. 96. N 20. P. 6295-6297.
5. Ефимов В.Н., Переляев Ю.Н., Кривдин Л.Б. //ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 9. Р. 1776-1789.
6. Pomerantz M., Fink R., Gray G.A. //J. Am. Chem. Soc. 1976. Vol. 98. N 1. P. 291-291.
7. Pomerantz M., Fink R. //J.C.S. Chem. Commun. N 11. P. 430-431.
8. Politzer P., Kirschenheuter G.P., Alster J. //J. Am. Chem. Soc. 1987. Vol. 109. N 4. P. 1033-1037.
9. Maksic Z., Klasinc L., Randic M. //Theor. Chim. Acta. 1966. Vol. 4. N 1. P. 273-286.
10. Shevlin P.B., Mckee M.L. //J. Am. Chem. Soc. 1987. Vol. 110. N 6. P. 1666-1671.
11. Collins S., Dutler R., Rauk A. //J. Am. Chem. Soc. 1986. Vol. 109. N 9. P. 2564-2569.
12. Della E.W., Pigou P.E., Taylor D.K., Krivdin L.B., Contreras R.H. //Aust. J. Chem. 1993. Vol. 46. P. 63-72.
13. Bax A., Freeman R., Kempsell S.P. //J. Am. Chem. Soc. 1980. Vol. 102. N 14. P. 4849-4851.
14. Blizzard A.C., Santry D.P. //J. Chem. Phys. 1971. Vol. 55. N 2. P. 950-963;
15. Blizzard A.C., Santry D.P. //J. Chem. Phys. 1973. Vol. 58. N 10. P. 4714.
16. Dewar M.J.S., Thiel W. //J. Am. Chem. Soc. 1977. Vol. 99. N 15. P. 4899-4906.
17. Dewar M.J.S., Thiel W. //J. Am. Chem. Soc. 1977. Vol. 99. N 15. P. 4907-4917.
18. Dewar M.J.S., McКee M.L., Rzepa K.S. //J. Am. Chem. Soc. 1978. Vol. 100. N 11. P. 3607.
